理化性質
甲苯二異氰酸酯為無色透明至淡黃色液體,有刺激性氣味; 遇光顏色變深。分子式C9-H6-N2-O2。分子量174.16。相對密度1.22±0.01(25℃)。凝固點3.5～5.5 ℃(TDI-65); 11.5～13.5℃(TDI-80); 19.5～21.5℃。沸點251℃。閃點132℃(閉杯)。蒸氣密度6.0。蒸氣壓0.13kPa(0.01mmHg20℃)。蒸氣與空氣混合物可燃限0.9～9.5% 。不溶于水; 溶于丙酮、乙酸乙酯和甲苯等。容易與包含有活潑氫原子的化合物:胺、水、醇、酸、堿發(fā)生反應,特別是與氫氧化鈉和叔胺發(fā)生難以控制反應,并放出大量熱。與水反應生成二氧化碳是聚氨酯泡沫塑料制造過程中的關鍵反應之一; 應避免受潮。在常溫下聚合反應速度很慢,但加熱至45℃以上或催化劑存在下能自聚生成二聚物。能與強氧化劑發(fā)生反應。遇熱、明火、火花會著火。加熱分解放出氰化物和氮氧化物。
消防措施
用干粉、二氧化碳滅火，大火用水施救。消防人員須穿戴防毒面具與防護服。
儲運須知
包裝標志：毒害品。包裝方法：（II）類。鐵桶裝內充氮氣。儲運條件：儲存于陰涼、干燥、通風良好的不燃材料結構的庫房中，防止容器受損和受潮。儲存溫度控制在20-35℃。遠離熱源和火源、與胺類、醇、堿類和含水物品隔離儲運。
泄漏處理
戴好防毒面具與手套。用四倍量消灰中和后掃起，倒至空曠地方掩埋或焚燒掉。對污染的地面用肥皂或洗滌劑刷洗，經稀釋的污水放入廢水系統(tǒng)。
接觸機會
主要用于制造聚氨酯樹脂及其泡沫塑料。生產和使用TDI者均可接觸。
侵入途徑
主要經呼吸道吸入,不能經無損皮膚吸收。
毒理學簡介
大鼠經口LD50: 4130 mg/kg; 吸入LCLo: 600 ppm/6H。小鼠經口LD50: 1950 mg/kg; 吸入LC50: 9700 ppb/4H。兔經皮LD50: >10 mL/kg。
本品急性吸入毒性較高,經口毒性較低。主要有明顯刺激和致敏作用。對眼、呼吸道粘膜和皮膚有刺激作用,并引起支氣管哮喘。
人的嗅覺閾為0.35～0.92mg/m^3,另有報道為3mg/m^3。3～3.6mg/m^3時,對粘膜有刺激; 27.8mg/m^3時眼和呼吸道嚴重刺激。16mg/m^3,工作3～4周后,不少人出現(xiàn)急性上呼吸道炎; 0.5mg/m^3,工作一周,出現(xiàn)劇烈的咳嗽和呼吸困難。
TDI引起支氣管哮喘,可能系異氰基團與體內的蛋白質的氨基結合后,生成異性蛋白,成為抗原誘發(fā)的變態(tài)反應; 也可同時有藥理機制和刺激作用。
2,6-TDI的刺激作用比2,4-TDI為大。
臨床表現(xiàn)
TDI主要影響呼吸系統(tǒng)。
接觸較高濃度TDI時,可產生眼和上呼吸道刺激癥狀。眼部有發(fā)癢、辛辣痛感、流淚、視物模糊和結膜充血等癥狀,可發(fā)生角膜炎或角結膜炎; 并有咽喉干燥、劇烈咳嗽、胸悶、呼吸困難,可有喘息性支氣管炎等癥狀。嚴重者可出現(xiàn)肺水腫。
部分工人經上述發(fā)作一次或數(shù)次之后,產生過敏。以后,即使極微量接觸,亦能誘發(fā)支氣管哮喘。哮喘發(fā)作前,有一定潛伏期。尤以夜間發(fā)作多見。一般脫離接觸后可恢復,有時恢復較慢。
實驗室檢查如變應原皮膚試驗、血清抗原特異性IgE測定、變應原支氣管激發(fā)試驗和肺功能測定等有助診斷。參見<職業(yè)性哮喘診斷標準及處理原則>。皮膚直接接觸TDI,可產生刺激性接觸性皮炎,也可引起變應性接觸性皮炎。
處理
過量接觸者應脫離現(xiàn)場。對癥處理。哮喘性支氣管炎和支氣管哮喘發(fā)作時,可給予支氣管解痙劑,如氨茶堿、喘定、異丙基腎上腺素等,并可給予抗過敏、祛痰、鎮(zhèn)咳、抗炎等藥物。嚴重者可應用糖皮質激素。接觸性皮炎的治療可參見
<化學物致刺激性接觸性皮炎的治療>。有明顯的特應性體質者,如接觸TDI后,反復發(fā)生過敏性哮喘或變應性接觸性皮炎者應調離原工作。 標準
車間空氣衛(wèi)生標準:
中國MAC 0.2mg/m^3;
美國ACGIH TLV-TWA 0.036mg/m^3, STEL 0.14mg/m^3
OEL-FRANCE: VME 0.01 ppm (0.08 mg/m3), VLE 0.02 ppm (0.16 mg/m3), JAN1999;
OEL-SWEDEN: TWA 0.005 ppm, CEILING 0.01 ppm, JAN1999;
OEL-UNITED KINGDOM: TWA 0.02 mg(NCO)/m3, STEL 0.07 mg(NCO)/m3, SEP2000
危規(guī):2,4-甲苯二異氰酸酯 GB6.1 類61111。原鐵規(guī):有機有毒品,84052。UN NO.2078。IMDG CODE 6093-1頁,6.1 類。 |
