2.對環(huán)境的影響: 一、健康危害 人體中毒時,對神經(jīng)系統(tǒng)主要表現(xiàn)為頭痛、頭暈、多汗、無力、震顫、上下肢呈癲癇狀抽搐、站立不穩(wěn)、運動失調(diào)、意識遲鈍、甚至昏迷、并可因呼吸中樞抑制而民生呼吸衰竭。對消化系統(tǒng)會產(chǎn)生流涎、惡心、嘔吐、上腹不適疼痛及腹瀉等癥狀。呼吸及循環(huán)系統(tǒng)可以造成咽、喉、鼻粘膜因吸入農(nóng)藥而充血,喉部有異物感,吐出泡沫痰、帶血絲、呼吸困難、肺部有水腫,臉色蒼白,血壓下降,體溫上升,心律不齊,心動過速甚至心室顫動。對皮膚、眼部刺激癥狀,有皮膚潮紅、產(chǎn)生丘疹、水皰、皮炎、甚至糜爛有滲出、發(fā)生過敏性皮炎;眼部有流淚,眼臉痙攣和劇烈疼痛。六六六的一般毒性作用為神經(jīng)及實質(zhì)臟器毒物,大劑量可造成中樞神經(jīng)及某些實質(zhì)臟器,特別是肝臟與腎臟的嚴重損害。六六六可通過胃腸道、呼吸道和皮膚吸收 而進入機體。
二、毒理學資料及環(huán)境行為 六六六急性毒性較小,各異構(gòu)體毒性比較,以γ-六六六最大。六六六進入機體后主要蓄積于中樞神經(jīng)和脂肪組織中,刺激大腦運動及小腦,還能通過皮層影響植物神經(jīng)系統(tǒng)及周圍神經(jīng),在臟器中影響細胞氧化磷酸化作用,使臟器營養(yǎng)失調(diào),發(fā)生變性壞死。能誘導肝細胞微粒體氧化酶,影響內(nèi)分泌活動,抑制ATP酶。 急性毒性:LD50180mg/kg,1次,兒童經(jīng)口,發(fā)現(xiàn)的最低致死劑量;50mg/kg,1次,兔經(jīng)皮;60mg/kg,1次,兔經(jīng)口;88mg/kg,1次,大鼠經(jīng)口;500mg/kg,1次,大鼠經(jīng)皮。 慢性毒性:六六六慢性中毒表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱癥,頭暈、頭痛、頭重,食欲不振,惡心、惡夢、失眠,肢體酸痛;多發(fā)性神經(jīng)炎癥狀,四肢感覺障礙,松馳性麻痹,吞咽困難,視力調(diào)節(jié)麻痹;對肝、腎功能損害,心臟營養(yǎng)障礙,貧血、白細胞增多,淋巴細胞減少等血液病變;皮膚出現(xiàn)接觸性皮炎,紅斑、丘疹并有刺激、疼痛,出現(xiàn)水泡。 致癌:80mg/kg,52周,小鼠經(jīng)口,致癌。六六六異構(gòu)體的慢性毒性與在嚙齒動物中觀察到的致癌作用有關(guān),影響最強烈的是α-六六六,研究證明α-六六六具有很高的致癌性。γ-六六六對小鼠是一種較弱的致腫瘤劑,而對大鼠迄今尚未證實。 致突變:對γ-六六六致突變性研究報告證明,無明顯的致突變性。 水生生物毒性:LC500.58mg/L,96小時,白鰱;0.63mg/L,96小時,金魚;0.31mg/L,48小時,鯉魚 鳥的毒性:100mg/kg,1次,鳥經(jīng)口,發(fā)現(xiàn)的最低致死劑量;LD50120mg/kg,1次,白喉鶉經(jīng)口 代謝和降解:六六六在植物、昆蟲、微生物及動物體內(nèi)可代謝生成多種產(chǎn)物,這些都作為硫和葡萄糖醛酸的共軛物而被排泄。 在所有情況下,六六六代謝的最初產(chǎn)物都是五氯環(huán)乙烯,它以幾種異體的形式被分離出來。在溫血動物體內(nèi)生成的酚類以酸式硫酸鹽或葡萄糖苷酸的形式隨尿及糞便排出體外。在微生物影響下也能生成酚類,但它們在土壤中還要進一步分解而使分子整個被破壞。在動物(大鼠)體內(nèi),可生成二氯、三氯和四氯苯酚等各種異構(gòu)體。 在昆蟲體內(nèi),六六六及五氯環(huán)己烯首先與氨基酸的硫氫基發(fā)生反應,生成環(huán)己烷系、環(huán)己烯系和芳香系的衍生物,苯硫酚和它們的衍生物是這些反應的最終產(chǎn)物。 農(nóng)藥在環(huán)境中的分解,是通過生物學和化學兩種途徑進行的,農(nóng)藥的生物學分解是農(nóng)藥消失的重要原因。環(huán)境中的六六六在微生物的作用下會發(fā)生降解,一般認為六六六生物降解在厭氧條件下比有氧條件下進行更快。不少微生物可分解六六六,如梭狀芽胞桿菌,假單孢菌等。有機氯農(nóng)藥的化學性分解是在各種理化因素作用下進行的,這些理化因素包括陽光、堿性環(huán)境、空氣、濕度等、其中陽光對有機氯農(nóng)藥的分解有重要作用。一般情況下有機氯農(nóng)藥中的六六六在土壤中消失時間需6年半。 殘留和蓄積:環(huán)境中的六六六可以通過食物鏈而發(fā)生生物富集作用。從日本對水稻的農(nóng)藥含量調(diào)查發(fā)生,水稻與一般水生植物有著共同性質(zhì),都具有富集作用。在稻草中六六六的殘留量較高,約有其種植土壤含量的4-6倍,豆類對γ-六六六的吸收率特別高,其含量為土壤殘留量的數(shù)十倍之多。六六六在環(huán)境和生態(tài)系中的污染已遠及南極的企鵝、北極格陵蘭的冰塊和2000米以上高山頂?shù)姆e雪。 調(diào)查表明,六六六主要蓄積在人體脂肪內(nèi),存留最久的是β-六六六,它的蓄積作用最強。例如:在口服后可持續(xù)排泄6個月,而γ-六六六在1至2周內(nèi)即可排盡。 遷移轉(zhuǎn)化:六六六和其它有機氯農(nóng)藥一樣,進入環(huán)境以后,在各種物理、化學和生物學因素的作用下,最終逐漸導致消失。而農(nóng)藥在環(huán)境中的最終消失是通過擴散、分解和生物富集途徑進行的。 六六六在環(huán)境中的擴散,有溶解、懸浮、揮發(fā)、沉降和滲透等幾種形式。研究表明,在25℃時;α-六六六在水中的溶解度為1630μg/L,β-六六六為700μg/L,γ-六六六為7900μg/L,δ-六六六為21300μg/L。進入水環(huán)境中的農(nóng)藥,可被水中的懸浮物(包括泥土、有機顆粒及浮游生物等)吸附;進入水體和土壤表面的農(nóng)藥也可通過揮發(fā)而進入到地面表層的大氣中,而空氣中的顆粒物或呈氣態(tài)的農(nóng)藥又可隨氣流中的塵埃飄流攜帶到一定距離,沉降于底質(zhì)環(huán)境中;土壤中的農(nóng)藥也可通過滲透的形式從土壤上層滲透到土壤下層,進而污染地下水。 3.現(xiàn)場應急監(jiān)測方法: 直接進水樣氣相色譜法 4.實驗室監(jiān)測方法: 監(jiān)測方法 | 來源 | 類別 | 氣相色譜法 | GB7492-87 | 水質(zhì) | 氣相色譜法 | GB/T14551-93 | 生物 | 氣相色譜法 | GB/T14550-93 | 土壤 | 氣相色譜法; 硝酸銀比濁法 | 《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版)杭士平主編 | 空氣 | 氣相色譜法 | 《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環(huán)境監(jiān)測總站等譯 | 固體廢棄物 | 氣相色譜法 | GB/T5009.19-1996 | 食品 |
5.環(huán)境標準: 中國(TJ36-79) | 車間空氣中有害物質(zhì)最高容許濃度 | 0.1mg/m3(六六六) 0.05mg/m3(林丹) | 中國(GB5749-85) | 生活飲用水衛(wèi)生標準 | 5ug/L(六六六) | 中國(GB15618-95) | 土壤環(huán)境質(zhì)量標準(mg/kg) | 一級0.05;二級0.50;三級1.0(六六六) | 中國(GHZB1-1999) | 地表水環(huán)境質(zhì)量標準(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ類水域有機化學物質(zhì)特定項目標準值 ) | 0.005mg/L(六六六) 0.000019mg/L(林丹) | 中國(待頒布) | 飲用水源水中有害物質(zhì)的最高容許濃度 | 0.002mg/L(林丹) | 中國(GB/T14848-93) | 地下水質(zhì)量標準(六六六,mg/L) | Ⅰ類 | Ⅱ類 | Ⅲ類 | Ⅳ類 | Ⅴ類 | 0.005 | 0.05 | 5.0 | 5.0 | 〉5.0 | 中國(GB3097-1997) | 海水水質(zhì)標準(六六六,mg/L) | Ⅰ類 | Ⅱ類 | Ⅲ類 | Ⅳ類 | 0.001 | 0.002 | 0.003 | 0.005 | 中國(GB11607-89) | 漁業(yè)水質(zhì)標準 | 0.002mg/L(林丹) | 聯(lián)合國規(guī)劃署(1974) | 保護水生生物淡水中農(nóng)藥的最大允許濃度 | 0.02μg/L (六六六) | 中國(GB2763-81) | 食品衛(wèi)生標準(六六六) | 0.3mg/kg(糧食) 0.2 mg/kg (蔬菜、水果) 2 mg/kg (魚) |
6.應急處理處置方法: 一、泄漏應急處理 隔離泄漏污染區(qū),周圍設(shè)警告標志,切斷火源。應急處理人員戴好防毒面具,穿一般消防防護服。用清潔的鏟子收集于干燥潔凈有蓋的容器中,運至廢物處理場所。如大量泄漏,收集回收或無害處理后廢棄。 廢棄物處置方法:用含5~10%的氯化銅、氯化鐵、氯化鋅的活性炭(或5~10%氯化鋁的活性炭)作催化劑,400~500℃下使六六六破壞熱分解。 IRPTC建議的廢棄物處置方法是:沾有少量六六六容器可按FAO關(guān)于農(nóng)場中廢農(nóng)藥及其容器處置指南進行處理,大量六六六的廢棄物建議用焚燒法處理。 二、防護措施 呼吸系統(tǒng)防護:可能接觸其粉塵時,應該佩戴防毒口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時,建議佩戴自給式呼吸器。 眼睛防護:必要時戴化學安全防護眼鏡。 防護服:穿工作服。 手防護:戴防化學品手套。 其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作后,徹底清洗。及時換洗工作服。 三、急救措施 皮膚接觸:應用肥皂水清洗,在患處涂敷氫化可的松軟膏。 眼睛接觸:用2%鹽酸普魯卡因點滴。 吸入:呼吸困難者,要給氧氣,注射苯甲酸鈉咖啡因、尼可剎米、山梗茶堿等。有抽搐者,可肌注副醛,成人用量每次3-5ml,兒童0.1mg/kg體重,要注射10%葡萄糖輸液,以加速毒物排泄。 食入:誤服六六六中毒,要立即催吐、先飲鹽水,再用1%硫酸銅或注射阿樸嗎啡催吐,用2%碳酸氫鈉或生理鹽水洗胃,再注入20-30克硫酸鎂導瀉。注意禁止使用油類洗胃劑,以免促進農(nóng)藥吸收。 六六六是中等強度毒性的有毒物質(zhì),在生產(chǎn)、運輸、貯藏和使用等環(huán)節(jié),都要求避免經(jīng)口、呼吸道和皮膚接觸進入人體產(chǎn)生毒害作用。各國政府間海事組織建議在運輸過程中,六六六為有毒物質(zhì),需特殊包裝和標記,有貯藏要求,裝運時應與糧食等食品分開;應該注意去除運輸工具受到污染。由于六六六的潛在危害性,世界上眾多國家已相繼采取措施,停止生產(chǎn)和使用,我國也不例外。但是一定數(shù)量的六六六成品在局部區(qū)域還存在,甚至仍有使用的可能,對其引起的中毒事故還應預以重視。 當用高丙體六六六代替其它異構(gòu)體時,既能保持六六六農(nóng)藥的良好殺蟲作用,以消除了α和β-六六六異構(gòu)體的慢性殘毒作用。因為β異構(gòu)體是最穩(wěn)定的,在環(huán)境中持久性最長,并是慢性毒性最嚴重的異構(gòu)體,在脂肪組織中β異體比γ異構(gòu)體的積累能力高10-30倍。根據(jù)美國EPA提供的結(jié)果,幾乎100%的美國人體中都有β-六六六殘留,所以飲食和環(huán)境接觸是最主要污染源,只有禁止六六六的使用,才能真正解決問題。 |