2.對環(huán)境的影響: 一、健康危害 侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害：本品為高毒性化合物。有致癌作用。長期接觸能引起肝臟損害和痤瘡樣皮炎。使用本品而同時(shí)接觸四氯化碳，則增加肝損害作用。中毒癥狀有惡心、嘔吐、體重減輕、腹痛、水腫、黃疸等。
診斷：PCB中毒病人有下列癥狀：痤瘡增皮疹，眼瞼浮腫和眼分泌物增多，皮膚、粘膜、指甲色素沉著，黃疸，四肢麻木，胃腸道功能紊亂等，即所謂“油癥”。
動物長期小劑量PCB可產(chǎn)生下列癥狀：眼眶周圍水腫、脫毛、痤瘡樣皮膚損害等。病理變化為肝細(xì)胞腫大，中央小葉區(qū)出現(xiàn)小脂肪滴和光面內(nèi)質(zhì)網(wǎng)明顯增生。
與PCB長期接觸的工人，常會發(fā)生痤瘡皮疹，皮膚色素沉著，呈灰黑色或淡褐色，以臉部和手指為明顯。全身中毒時(shí)，則表現(xiàn)嗜睡、全身無力、食欲不振、惡心、腹脹、腹痛、肝腫大、黃疸、腹水、水腫、月經(jīng)不調(diào)、性欲減退等。化驗(yàn)時(shí)可見肝功能異常和血漿蛋白減低。 二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為 急性毒性：LD501900mg/kg(小鼠經(jīng)口)；PCB3：LD504250mg/kg(大鼠經(jīng)口)；PCB4：LD5011000mg/kg(大鼠經(jīng)口)；PCB5：LD501295mg/kg(大鼠經(jīng)口)；PCB6：LD501315mg/kg(大鼠經(jīng)口)
亞急性毒性：給一組大鼠喂飼PCB5為1g/kg的飼料，動物在喂飼的第28天至53天之間死亡(Tucker&Gabtree，1970)。喂飼含Phenochlor DP6為2g/kg的飼料死亡發(fā)生在第12至26天之間(Vos&Koeman，1970)。在后一實(shí)驗(yàn)中，于尸檢時(shí)見到肝臟增大，脾臟縮小以及進(jìn)行性化學(xué)性肝卟啉癥。Aulerich等(1973)給成年水貂喂鋦含PCB為30mg/kg的飼料(PCB3、PCB4、PCB6各為10mg/kg)，結(jié)果6個(gè)月內(nèi)死亡率為100%。
慢性毒性：PCB可經(jīng)動物的皮膚、呼吸道和消化道而為機(jī)體吸收，消化道的吸收率很高。PCB進(jìn)入機(jī)體后，廣泛分布于全身組織，以脂肪和肝臟中含量較多。母體中的PCB能通過胎盤轉(zhuǎn)移到胎兒體內(nèi)，而且胎兒肝和腎中的PCB含量往往高于母體相同組織中的含量。PCB在體內(nèi)的代謝速率隨氯原子的增加而降低。嚴(yán)重的PCB中毒會使動物產(chǎn)生腹瀉、血淚、運(yùn)動失調(diào)、進(jìn)行性脫水和中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制等癥狀，甚至死亡。PCB對人的危害最典型的例子是日本1968年發(fā)生的米糠油事件。受害者食用了被PCB污染的米糠油(每千克米糠油含PCB2000～3000mg)而中毒。到1978年底止，日本28個(gè)縣(包括東京、京都府、大阪府)正式確認(rèn)了1684名病人為PCB中毒患者，其中30多人于1977年前先后死亡。PCB的毒性因動物的種屬、性別、給毒方式、PCB本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)，以及所含雜質(zhì)不同有很大差異。人類可能是最敏感的種屬之一。攝入少量PCB就能導(dǎo)致曾在日本發(fā)生過的“油癥”。發(fā)現(xiàn)的人經(jīng)口最低致死劑量為500mg/kg。
致癌性：PCB對大鼠、小鼠都能產(chǎn)生致癌反應(yīng)，產(chǎn)生癌變的器官均為肝臟。Ito等(1973)給每組12只雄性小鼠喂含PCB5500、250、100和0mg/kg飼料，1年后500mg/kg組中，7/12的小鼠產(chǎn)生贅生性結(jié)節(jié)，5/12的小鼠產(chǎn)生肝癌。在小鼠的第二項(xiàng)試驗(yàn)中，同時(shí)接觸PCB5與α和β-666，則肝癌發(fā)生率明顯增加。Kimbrough等(1975)的試驗(yàn)中，用含PCB6100mg/kg飼料喂大鼠2個(gè)月，144/184的大鼠肝臟出現(xiàn)增生性結(jié)節(jié)，26/184的實(shí)驗(yàn)大鼠發(fā)現(xiàn)肝細(xì)胞癌。其它工作者的多次實(shí)驗(yàn)都重復(fù)證實(shí)以上的結(jié)果。
致畸和致突變性：Pcakall等(1972)發(fā)現(xiàn)給斑鳩食用含PCB510mg/kg的飼料，其胚胎的染色體畸變明顯增加。
水生生物毒性：LD501～10μg/kg，魚，96小時(shí)；5μg/L，魚45天，死亡(PCB5)；LC5030μg/L，對蝦，7天(PCB3)；LC5080μg/L，對蝦，7天(PCB5)
對家禽的毒性：400mg/kg，雞，20至24天，死亡(PCB6)；254mg/kg，孟加拉雀，56天，LD50(PCB5)
代謝和降解：PCB的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定，在環(huán)境中不可能通過水解或類似的反應(yīng)以明顯的速度降解。自然界的分解作用是靠土壤中微生物酶和依賴日光中紫外線，但效率不高。因此，PCB在環(huán)境中滯留時(shí)間相當(dāng)長。PCB可通過哺乳動物的胃腸道、肺和皮膚很好地吸收。主要貯存于脂肪組織中，有一部分經(jīng)胎盤轉(zhuǎn)移。在哺乳動物體內(nèi)的PCB，部分以含酚代謝物的形式從糞便中排出。Platonow等(1972)給公豬1次或多次劑量PCB5，從糞便中測得的羥基代謝物約16%，尿中<1%。Yoshimura等(1974)也證實(shí)，經(jīng)口給大鼠兩種PCB4異構(gòu)體(3，4，3'，4'和2，4，3'，4')，前者的代謝物是2-羥基或5-羥基化合物，而后者則主要是5-羥基和3-羥基化合物，所有羥基代謝物都通過膽汁經(jīng)胃腸道從糞便排出。實(shí)驗(yàn)還說明PCB含氯量愈高這種羥基化反應(yīng)發(fā)生的可能性越小。在人奶中亦能排出少量PCB，但均以原形化合物存在，未被代謝式降解。環(huán)境中的PCB在通過生物食物鏈的過程中，由于選擇性的生物轉(zhuǎn)化作用而使低氯代組分逐漸消失。故在人體脂肪中僅能檢出微量的每個(gè)分子含5個(gè)氯以下的PCB。而殘留的大部分PCB分子的含氯量都比較高(PCB6以上)。以下是多氯聯(lián)苯的不同異構(gòu)體在大鼠體內(nèi)的代謝。
殘留與蓄積：PCB在環(huán)境中有很高的殘留性。據(jù)IPCS出版的(1987)環(huán)境衛(wèi)生基準(zhǔn)(2)介紹，自1930年以來，全世界PCB的累計(jì)產(chǎn)量約為100萬噸，其中以一半以上已進(jìn)入垃圾堆放場和被填埋，它們相當(dāng)穩(wěn)定，而且釋放很慢。其余的大部分通過下列途徑進(jìn)入環(huán)境：隨工業(yè)廢水進(jìn)入河流或沿岸水體；從非密閉系統(tǒng)的滲漏或堆放在垃圾堆放場，由于焚化含PCB的物質(zhì)釋放到大氣中。進(jìn)入環(huán)境中的PCB的最終貯存所主要是河流沿岸水體的底泥，，只有很少部分通過生物作用和光解作用發(fā)生轉(zhuǎn)化。PCB在機(jī)體內(nèi)有很強(qiáng)的蓄積性，并通過食物鏈逐漸被富集。已知水中含 0.01μg/L的PCB時(shí)，在魚體內(nèi)的蓄積可達(dá)到水中濃度的20萬倍。因此食魚性鳥、獸體內(nèi)的蓄積濃度較高。一些海中的大魚和空中的兇鳥，如鯊魚、海豹、猛禽，其體內(nèi)PCB濃度可比周圍環(huán)境高107～108。從南極的企鵝到北極的海豹體內(nèi)都曾檢出PCB，因而PCB污染已成為全球性的問題。Grant等(1971)給大鼠經(jīng)口500mg/kgPCB5，4天后在脂肪、肝和腦中的濃度分別為996，116，和40mg/kg；Platomow等(1973)從飼料中攝入PCB5的大鼠、公豬、牛、鴿等中得到了類似的結(jié)果。
遷移轉(zhuǎn)化：PCB在空氣中的可檢出的濃度范圍為1～50ng/m3。未受污染的淡水中PCB含量應(yīng)<0.1ng/L。中等污染的河流與港灣為50ng/L，重度污染的河流為500ng/L。在活的生物體內(nèi)的濃度取決于當(dāng)?shù)厥躊CB污染的程度，在幾個(gè)國家進(jìn)行的人體脂肪調(diào)查表明，雖然有一些國家報(bào)導(dǎo)PCB的含量較高，但大多數(shù)樣品中的水平為1mg/kg或更少。而職業(yè)接觸者脂肪中含量卻高得多，最高可達(dá)700mg/kg。幾項(xiàng)全國性的調(diào)查表明，PCB在血液中的濃度為0.3μg/100ml左右，但是職業(yè)接觸者可達(dá)200μg/100ml。對人好的調(diào)查表明，大多數(shù)人好中PCB含量濃度為0.02mg/L左右，雖然也有高達(dá)0.1mg/L的記錄，但為數(shù)很少。據(jù)IRPTC資料(1982)介紹，估計(jì)一般人從空氣、水和食物中每日總攝入量為5～100μg，其中不包括從非食物來源的未知量。進(jìn)入空所中的PCB會被迅速地吸附在顆粒物上，依據(jù)顆粒的大小以一定的速度沉降或隨雨水降至地面。水體中的PCB主要附著在底泥中，當(dāng)水體中濃度委低時(shí)，底質(zhì)中的濃度可以高出水質(zhì)的數(shù)萬甚至數(shù)十萬倍。土壤中PCB主要被吸附在土壤表層。據(jù)10年前的估計(jì)，在多氯聯(lián)苯的年產(chǎn)量中，只有20%在使用中消耗，其余80%進(jìn)入環(huán)境中。據(jù)估計(jì)，目前存在于全世界的海洋、土壤、大氣中的PCB總量為25～30萬噸。 PCB3的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定，在自然界中很難被分解。所以PCB3一量進(jìn)入環(huán)境就會長時(shí)間地存在于環(huán)境中，難于降解，受PCB3污染的水和土壤也很難得到恢復(fù)。 危險(xiǎn)特性：遇明火、高熱可燃。受高熱分解，放出有毒的氣體。
燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。 3.現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法: 便攜式氣相色譜法《突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測與處理處置技術(shù)》萬本太主編 4.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測方法: 氣相色譜法《常見有毒化學(xué)品環(huán)境事故應(yīng)急處置技術(shù)與監(jiān)測方法》胡望鈞主編
氣相色譜法《固體廢棄物試驗(yàn)分析評價(jià)手冊》中國環(huán)境監(jiān)測總站等譯
氣相色譜法(GB9675-88，海產(chǎn)品) 5.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn): 前蘇聯(lián)(1977) | 車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 | 0.5mg/m3(PCB5) | 前蘇聯(lián)(1977) | 環(huán)境空氣標(biāo)準(zhǔn) | 0.01mg/m3(日均值)
0.02mg/m3(最大值) | 中國(GHZB1-1999) | 地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(I、II、III類水域特定值) | 8.0×10-5mg/L | 中國(GB13015-91) | 含多氯聯(lián)苯廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn) | 50mg/kg | 中國(GB9674-88) | 食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) | 0.2mg/kg(海產(chǎn)品) | 美國(1982) | 食品最高允許含量 | 2.5mg/kg(牛奶)；5.0mg/kg(魚類)；5.0mg/kg(家禽)；0.5mg/kg(蛋品) |
6.應(yīng)急處理處置方法: PCB3由于化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、熱穩(wěn)定性、惰性和介電特性，曾廣泛用作變壓器、電容器的絕緣同?，F(xiàn)已停止生產(chǎn)和使用。但是還有許多用PCB3作絕緣油的廢舊變壓器若管理不當(dāng)仍會污染環(huán)境。被人隨便拆卸，使[CB3流入環(huán)境中人為地造成環(huán)境污染事故。PCB5主要用于電力電容器、變壓器，油壓系統(tǒng)防火。涂料中作耐熱防燃增塑劑?？砂l(fā)生的污染事故有：加工和生產(chǎn)五氯聯(lián)苯的工廠發(fā)生事故；在儲存大量的五氯聯(lián)苯設(shè)施中發(fā)生事故；在五氯聯(lián)苯的運(yùn)輸過程中發(fā)生的事故；在使用過程中造成的污染事故；排放含高濃度五氯聯(lián)苯的廢水和廢水處理廠及處理系統(tǒng)發(fā)生的事故。 一、泄漏應(yīng)急處理 隔離泄漏污染區(qū)，周圍設(shè)警告標(biāo)志，建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器，穿化學(xué)防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物，用砂土吸收，鏟入提桶，倒至空曠地方深埋。被污染地面用肥皂或洗滌劑刷洗，經(jīng)稀釋的污水放入廢水系統(tǒng)。如果大量泄漏，回收。 二、防護(hù)措施 呼吸系統(tǒng)防護(hù)：佩戴防毒口罩。空氣中濃度較高時(shí)，應(yīng)該佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
防護(hù)服：穿相應(yīng)的防護(hù)服。
手防護(hù)：戴防化學(xué)品手套。
其它：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作后，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。實(shí)行就業(yè)前和定期的體檢。避免長期反復(fù)接觸。 三、急救措施 皮膚接觸：用肥皂水及清水徹底沖洗。就醫(yī)。
眼睛接觸：拉開眼瞼，用流動清水沖洗15分鐘。就醫(yī)。
吸入：脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。就醫(yī)。
食入：誤服者，飲適量溫水，催吐。洗胃。就醫(yī)。 滅火方法：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 預(yù)防與治療：對致癌物PCB主要是預(yù)防，加強(qiáng)對致癌物的控制，減少與避免接觸。對已造成的大范圍環(huán)境污染，要及時(shí)采取有效措施，進(jìn)行治理。
定期對職業(yè)接觸的人員進(jìn)行體格檢查，早期發(fā)現(xiàn)癥狀，并對患者進(jìn)行脫離接觸或必要的解毒處理。但定期體檢，以期及早發(fā)現(xiàn)與確診是十分重要的。
加強(qiáng)環(huán)境監(jiān)測及一般防護(hù)措施，其原則與預(yù)防辦法與防護(hù)其它職業(yè)病相同，特別是嚴(yán)格防止PCB從呼吸道、消化道進(jìn)入人體。
對可疑的致癌因素，要進(jìn)行周密地調(diào)查研究與人群調(diào)查，以便確定需要采取怎樣的防護(hù)措施。 治理方法：多氯聯(lián)苯的化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定，很難在自然界分解。各國的科學(xué)工作者進(jìn)行了大量的研究工作，研制了不少處理多氯聯(lián)苯的方法，歸納簡述如下：
1、掩埋法：將多氯聯(lián)苯及受多氯聯(lián)苯污染物封存在經(jīng)特殊設(shè)計(jì)的構(gòu)筑物內(nèi)或連同構(gòu)筑物深埋于地下，也有利用現(xiàn)成山洞或防空洞等經(jīng)防滲處理后來掩埋多氯聯(lián)苯及其污染物的。由于此法不是最終處理和有可能造成新的污染，近年來已不太采用。但作為暫時(shí)存放，此法還是可以采用的。
2、微生物去除法：國外一些學(xué)者正在研究利用微生物來分解多氯聯(lián)苯。日本的學(xué)者從土壤中培養(yǎng)出了二種酵母菌，一種是紅酵母屬菌株，另一種是蛇皮癬菌，實(shí)驗(yàn)證明前者可分解40%的多氯聯(lián)苯，后者可分解30%的多氯聯(lián)苯，大量培養(yǎng)可以用來處理工業(yè)廢水和土壤中的多氯聯(lián)苯。美國的學(xué)者利用灰氧菌來吞噬多氯聯(lián)苯，效果較顯著。用微生物來去除環(huán)境中的多氯聯(lián)苯，目前雖大部分停留在實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)階段，卻是一種很有發(fā)展前途的新方法。
3、焚燒法：此法被認(rèn)為是目前最好的處理方法，歐美已普遍應(yīng)用，但必需在專用的、能徹底分解多氯聯(lián)苯的高效率焚燒爐中進(jìn)行，而不能隨便焚燒。隨意焚燒多氯聯(lián)苯則可能產(chǎn)生毒性比多氯聯(lián)苯更大的多氯二苯并二惡英(PCDD)多氯二苯呋喃(PCDF)等物質(zhì)。為了保證徹底銷毀多氯聯(lián)苯，對焚燒條件要嚴(yán)加控制。美國環(huán)境保護(hù)局規(guī)定：在焚燒多氯聯(lián)苯時(shí)，溫度應(yīng)高于1150℃，在燃燒室的停留時(shí)間要大于2秒，氧氣過剩量要大于3%，尾氣中CO含量須小于100ppm。另外，加拿大、美國和瑞典，曾分別在水泥窯中進(jìn)行過銷毀多氯聯(lián)苯的試驗(yàn)，結(jié)果表明，水泥窯能滿足銷毀多氯聯(lián)苯的要求。國外有人還在滿足上述條件的工業(yè)鍋爐中以及其它類型的加熱爐中進(jìn)行進(jìn)銷毀多氯聯(lián)苯的試驗(yàn)，在一定程度 上獲得過成功。美國能源部還開發(fā)了一種通過催化劑燃燒銷毀多氯聯(lián)苯的方法，反應(yīng)在流化床中進(jìn)行，以Cr2O3為催化劑，在600℃以下，即可使多氯聯(lián)苯銷毀。
4、化學(xué)法：采用化學(xué)法來處理多氯聯(lián)苯的方法已達(dá)10種以上。如氯解法、加氫脫氯法、Sunohio法、濕式催化氧化法、金屬鈉法、Goodyear法、金屬鈉-聚乙二醇法、臭氧法等，其中有些已有實(shí)用裝置或工業(yè)試驗(yàn)裝置，有些在實(shí)驗(yàn)室規(guī)模已取得成功。
5、物理法：目前國外已有微波等離子法、活性炭吸附法、放射線(60Co)照射法等方法投入實(shí)際應(yīng)用。 | 
